(08東莞調(diào)研)（10分）二元酸H₂A的電離反應(yīng)如下：

H₂A  HA^－ + H^＋  K₁ = 4.50×10^－7     HA^－ A^2－ + H^＋  K₂ = 4.70×10^－11

用0.300 mol?L^－1 HCl滴定含有Na₂A和NaHA的一份20.00 mL的溶液，滴定進(jìn)程用玻璃電極pH計跟蹤，滴定曲線上的三個點對應(yīng)的數(shù)據(jù)如下：

（1）加入1.00 mL HCl時首先與HCl反應(yīng)的溶質(zhì)是          ，產(chǎn)物是            。

（2）（1）中生成的產(chǎn)物有               mol。

（3）寫出（1）中生成的產(chǎn)物與溶劑反應(yīng)的主要平衡式：                         。

    （4）當(dāng)pH=8.34時反應(yīng)混合物有兩種溶質(zhì)，而pH=6.35時反應(yīng)混合物只有一種含鈉化合物溶質(zhì)，試計算起始溶液中存在的Na₂A和NaHA的物質(zhì)的量濃度？（忽略溶質(zhì)的水解與電離，寫出計算過程）

I．恒溫、恒壓下，在一個可變?nèi)莘eK*s^5#u的容器中發(fā)生如下發(fā)應(yīng)：A（_氣）＋B（_氣）C（_氣）

（1）若開始時放入1molA和1molB，到達(dá)平衡后，生成a molC，這時AK*s^5#u的物質(zhì)K*s^5#u的量

為            mol。

（2）若開始時放入3molA和3molB，到達(dá)平衡后，生成CK*s^5#u的物質(zhì)K*s^5#u的量為     mol。

（3）若開始時放入x molA，2molB和1molC，到達(dá)平衡后，A和CK*s^5#u的物質(zhì)K*s^5#u的量分別是ymol和3a mol，則x＝         mol，y＝      mol。平衡時，BK*s^5#u的物質(zhì)K*s^5#u的量

（甲)  >2 mol   （乙）=2 mol  （丙）< 2 mol    （�。┛赡艽笥�、等于或小于2mol

（4）若在（3）K*s^5#u的平衡混合物中再加入3molC，待再次到達(dá)平衡后，CK*s^5#u的物質(zhì)K*s^5#u的量分?jǐn)?shù)是            。

（5）若維持溫度不變，在一個與（1）反應(yīng)前起始體積相同、且容積固定K*s^5#u的容器中發(fā)生上述反應(yīng)。開始時放入1molA和1molB到達(dá)平衡后生成b molC。將b與（1）小題中K*s^5#u的a進(jìn)行比較        （選填一個編號）。

（甲）a＜b  （乙）a＞b  （丙）a＝b  （�。┎荒鼙容^a和bK*s^5#u的大小

（6) A（_氣）＋B（_氣）C（_氣）達(dá)平衡后，保持溫度不變，將容器體積增加一倍，當(dāng)達(dá)到新K*s^5#u的平衡時，BK*s^5#u的濃度是原來K*s^5#u的60%，則

A．平衡向正反應(yīng)方向移動了    B．物質(zhì)AK*s^5#u的轉(zhuǎn)化率增大了

C．物質(zhì)BK*s^5#u的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加了    混合氣體K*s^5#u的平均相對分子質(zhì)量減少了

II. 某二元弱酸（簡寫為H₂A）溶液，按下式發(fā)生一級和二級電離：

一級電離:H₂AH⁺+HA^－　  二級電離:HA^－H⁺+A^2－

已知相同濃度時K*s^5#u的電離度a（H₂A)>d（HA^－),設(shè)有下列四種溶液：

A.0.01mol.L^-1K*s^5#u的H₂A溶液         B.0.01mol.L^-1K*s^5#u的NaHA溶液

C.0.01mol.L^-1K*s^5#u的HCl與0.04mol.L^-1K*s^5#u的NaHA溶液等體積混合液

D.0.02mol.L^-1K*s^5#u的NaOH與0.02 mol.L^-1K*s^5#u的NaHA溶液等體積混合液

據(jù)此，填寫下列空白（填代號）

（1) c（H⁺)最大K*s^5#u的是__________，最小K*s^5#u的是__________。

（2) c（H₂A)最大K*s^5#u的是_________，最小K*s^5#u的是__________

（3) c（A^2-)最大K*s^5#u的是___________， 最小K*s^5#u的是________。

（14分）（1）NO₂有較強(qiáng)的氧化性，能將SO₂氧化生成SO₃，本身被還原為NO，已知下列兩反應(yīng)過程中能量變化如圖所示：

則NO₂氧化SO₂的熱化學(xué)方程式為_________________________________。
（2）在2L密閉容器中放入1mol氨氣，在一定溫度進(jìn)行如下反應(yīng)：2NH₃(g)N₂（g）+3H₂（g），
反應(yīng)時間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)(p)的數(shù)據(jù)見下表

研究化學(xué)反應(yīng)原理對生產(chǎn)生活很有意義，請用化學(xué)反應(yīng)原理的相關(guān)知識回答下列問題：

   （1）用鉛蓄電池電解甲、乙兩電解池中的溶液。已知鉛蓄電池的總反應(yīng)為：Pb（s）＋PbO₂（s）＋2H₂SO₄（aq）2PbSO₄（s）＋2H₂O（1）。電解一段時間后，向c極和d極附近分別滴加酚酞試劑，c極附近溶液變紅，下列說法正確的是____________

（填寫序號）

    A．d極為陰極

    B．若利用甲池精煉銅，b極應(yīng)為粗銅                              

    C．放電時鉛蓄電池負(fù)極的電極反應(yīng)式為：

       PbO₂（s）＋4H^＋（aq）＋（aq）＋4e^－PbSO₄（s）＋2H₂O（1）

D．若四個電極材料均為石墨，當(dāng)析出6．4g Cu時，兩池中共產(chǎn)生氣體3．36L（標(biāo)準(zhǔn)

狀況下）

   （2）某二元酸H₂A在水中的電離方程式是：H₂A＝H^＋＋HA^－；HA^－H^＋＋A^2－，請回答下列問題：

    ①Na₂A溶液顯_________（填“酸性”、“中性”或“堿性”），理由是________________

（用離子方程式表示）。

    ②已知0．1mol·L^－1的NaHA溶液的pH＝2，則0．1mol·L^－1的H₂A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度可能是__________0．1lmol·L^－1（填“<”、“>”或“＝”），理由是：___________________________.

   （3）二甲醚是一種重要的清潔燃料，利用水煤氣合成二甲醚的三步反應(yīng)如下：

    ①2H₂（g）＋CO（g）CH₃OH（g）； △H＝－90．8kJ·mol^－1

    ②2CH₃OH（g）CH₃OCH₃（g）＋H₂O（g）； △H＝－23．5kJ·mol^－1

    ③CO（g）＋H₂O（g）CO₂（g）＋H₂（g）；△＝－41．3kJ·mol^－1

    寫出水煤氣直接合成二甲醚同時生成CO₂的熱化學(xué)反應(yīng)方程式___________________.

   （4）SO₂是硫酸生產(chǎn)的重要中間產(chǎn)物，也是空氣污染的主要原因之一，其氧化生成SO₃的反應(yīng)為：2SO₂（g）＋O₂（g）2SO₃（g）。在一定溫度下，將0．23 mol SO₂和0．11 mol氧氣放入容積為l L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)，達(dá)到平衡后得到0．12 mol SO₃，則反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝________。若溫度不變，再加入0．50 mol氧氣后重新達(dá)到平衡，則SO₃的體積分?jǐn)?shù)將___________（填“增大”、“不變”或“減小”）。