Question

氧氮雜卓是新藥研制過程中發(fā)現(xiàn)的一類重要活性物質(zhì)，具有抗驚厥、抗腫瘤、改善腦缺血等性質(zhì)．下面是某研究小組提出的一種氧氮雜卓類化合物H的合成路線：


（1）原料A的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)且核磁共振氫譜中有5個峰的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，寫出該物質(zhì)催化氧化反應的化學方程式

 

．
（2）②的反應類型是

 

．原料D中含有的官能團名稱是

 

、

 

．
（3）寫出符合下列條件的中間產(chǎn)物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 ．
（i）能發(fā)生銀鏡反應；
（ii）分子中含有三取代的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，其中兩個取代基是：-COOCH₃和，且二者處于對位．
（4）原料B俗名“馬萊酐”，它是馬萊酸（HOOC-CH=CH-COOH）的酸酐，請設計用原料CH₂OH-CH=CH-CH₂OH合成馬萊酸的合成路線．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH

濃硫酸

170°C

H₂C=CH₂

溴

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：（1）原料A的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)且核磁共振氫譜中有5個峰，則該同分異構(gòu)體為，發(fā)生催化氧化生成；
（2）對比E、F的結(jié)構(gòu)可知，反應②是E與乙醇發(fā)生酯化反應生成F；對比F與G的結(jié)構(gòu)可知，反應③發(fā)生加成反應，則D的結(jié)構(gòu)簡式為；
（3）F的同分異構(gòu)體滿足：（i）能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基；（ii）分子中含有三取代的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，其中兩個取代基是：-COOCH₃和，且二者處于對位，則另外的取代基-CH₂CH₂CHO或-CH（CH₃）CHO，各有2種位置；
（4）HOCH₂-CH=CH-CH₂OH與HBr發(fā)生加成反應生成HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，再發(fā)生氧化反應生成OHC-CH₂CHBrCHO，進一步氧化得到HOOCCH₂CHBrCOOH，再在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應，酸化得到HOOC-CH=CH-COOH．

解答： 解：（1）原料A的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)且核磁共振氫譜中有5個峰，則該同分異構(gòu)體為，發(fā)生催化氧化生成，反應方程式為：，
故答案為：；；
（2）對比E、F的結(jié)構(gòu)可知，反應②是E與乙醇發(fā)生酯化反應生成F；對比F與G的結(jié)構(gòu)可知，反應③發(fā)生加成反應，則D的結(jié)構(gòu)簡式為，含有官能團有：羥基、氨基，
故答案為：酯化反應；羥基、氨基；
（3）F的同分異構(gòu)體滿足：（i）能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基；（ii）分子中含有三取代的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，其中兩個取代基是：-COOCH₃和，且二者處于對位，則另外的取代基-CH₂CH₂CHO或-CH（CH₃）CHO，各有2種位置，符合條件的F的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：任意一種；
（4）HOCH₂-CH=CH-CH₂OH與HBr發(fā)生加成反應生成HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，再發(fā)生氧化反應生成OHC-CH₂CHBrCHO，進一步氧化得到HOOCCH₂CHBrCOOH，再在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應，酸化得到HOOC-CH=CH-COOH，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，注意根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)判斷發(fā)生的反應，是對學生綜合能力的考查，是熱點題型，（4）中合成路線設計注意保護碳碳雙鍵，防止被氧化，題目難度中等．