Question

（1）pH=13的CH₃COONa溶液加水稀釋100倍后，pH

 

11（填“＞”“=”或“＜”），原因是

 

（用離子方程式和必要的文字說明）；pH相等的NaOH溶液與CH₃COONa溶液，分別加熱到相同的溫度后CH₃COONa溶液的pH

 

NaOH溶液的pH（填“＞”“=”或“＜”）；
（2）pH相等時，①NH₄Cl�、冢∟H₄）₂SO₄�、跱H₄HSO₄三種溶液中c（NH₄⁺）由大到小的順序為

 

；
（3）等體積、等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合后溶液呈

 

性，溶液中c（Na⁺）

 

c（CH₃COO^-）（填“＞”“=”或“＜”）；pH=13的氫氧化鈉與pH=1的醋酸等體積混合后溶液呈

 

性，溶液中c（Na⁺）

 

c（CH₃COO^-）（填“＞”“=”或“＜”）；
（4）25℃，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L某一元酸HA溶液所得滴定曲線如圖．
①為減小實驗誤差，由圖可知滴定時指示劑應選用

 

 （填“石蕊”、“酚酞”、“甲基橙”）；
②A、B、C三點所示溶液導電能力最強的是

 

點對應的溶液；
③25℃，HA的電離平衡常數(shù)約為

 

．

Answer 1

考點：酸堿混合時的定性判斷及有關ph的計算,弱電解質在水溶液中的電離平衡

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）CH₃COONa溶液呈堿性是因為水解呈堿性，加水稀釋不僅顯性離子氫氧根離子濃度減小，但水解平衡正向移動，如果平衡不移動，PH減小兩個單位，但因平衡正向移動，所以減少不到兩個單位；不考慮水分蒸發(fā)，NaOH溶液不管加熱到多少度它的PH都不變，而CH₃COONa溶液加熱的話，會促進CH₃COONa的水解，所以CH₃COONa溶液pH會增大；
（2）從兩個角度考慮，一是相同pH的（NH₄）₂SO₄與NH₄Cl溶液的水解程度是否相等，二是NH₄HSO₄電離時產(chǎn)生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制；
（3）等體積等物質的量濃度的醋酸和氫氧化鈉溶液混合，恰好生成NaAc，醋酸根離子水解顯堿性，根據(jù)電荷守恒比較離子濃度的大�。籶H=1的醋酸和pH=13的氫氧化鈉溶液，醋酸濃度較大，等體積混合時，醋酸過量；
（4）由圖兩者恰好完全反應，溶液呈堿性，應選擇堿性變色范圍內的指示劑，離子濃度越大導電能力越強，根據(jù)曲線數(shù)據(jù)利用C（H⁺），結合HA?H⁺+A^-求出已電HA的濃度，再根據(jù)電離平衡常數(shù)表達式來解答．

解答： 解：（1）CH₃COONa溶液呈堿性是因為水解呈堿性，加水稀釋不僅顯性離子氫氧根離子濃度減小，但水解平衡正向移動，如果平衡不移動，PH減小兩個單位，但因平衡正向移動，所以減少不到兩個單位，所以PH＞11，原因是：加水稀釋使平衡CH₃COO^-+H₂OCH₃COOH+OH^-，右移；NaOH溶液不管加熱到多少度它的PH都不變，而CH₃COONa溶液加熱的話，會促進CH₃COONa的水解，所以CH₃COONa溶液pH會增大，故答案為：＞；加水稀釋使平衡CH₃COO^-+H₂OCH₃COOH+OH^-，右移；＞；
（2）中相同pH的（NH₄）₂SO₄與NH₄Cl溶液中，都是強酸弱堿鹽，根據(jù)溶液呈電中性可判斷二者NH₄⁺濃度相等，由于NH₄HSO₄電離時產(chǎn)生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制，因此NH₄HSO₄中NH₄⁺的濃度小于（NH₄）₂SO₄，故答案為：①=②＞③；
（3）等體積等物質的量濃度的醋酸和氫氧化鈉溶液混合，恰好生成NaAc，由化學式可知，陰陽離子之比為1：1，醋酸根離子水解顯堿性，則c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-），醋酸為弱電解質，pH=1的醋酸和pH=13的氫氧化鈉溶液等體積混合，醋酸過量，溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），則c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-），故答案為：堿；＞；酸；＜；
（4）由圖兩者恰好完全反應，溶液呈堿性，應選擇堿性變色范圍內的指示劑是酚酞，C點是離子濃度最大導電能力最強，當加氫氧化鈉的體積為0時，
c（H⁺）=10^-3mol/L，K=

C(H+)?C(A-)

C(HA)

=

10-3×10-3

0.1-10-3

=5×10ˉ⁴，故答案為：①酚酞； ②C； ③5×10ˉ⁴．

點評：本題考查酸堿混合以及溶液pH的大小比較，為高考常見題型，題目難度中等，本題注意從溶液電中性的角度比較溶液離子濃度的大小關系，另外把握鹽類水解的原理．