Question

為測定某H₂C₂O₄溶液的濃度，取25.00mL該溶液于錐形瓶中，加入適量稀H₂SO₄后，用濃度為c mol/L KMnO₄標準溶液滴定．滴定原理為：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O
（1）滴定時，KMnO₄溶液應裝在

 

（填“酸式滴定管”或“堿式滴定管”）中，達到滴定終點的現象為

 

．
（2）若滴定時，沒用標準液洗滌滴定管，會使得草酸溶液的物質的量濃度

 

（填“偏高”“偏低”“無影響”）
（3）若滴定時，反應前后的兩次讀數分別為a和b，則實驗測得所配草酸溶液的物質的量濃度為

 

mol/L．
（4）在該溶液與KOH溶液反應所得的0.1mol/L KHC₂O₄溶液中，c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），下列關系正確的是

 

．
A．c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+c（C₂O₄^2-）
B．c （HC₂O₄^-）+c （C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）=0.1mol/L
C．c（H⁺）＜c（OH^-）
D．c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）

Answer 1

考點：中和滴定

專題：

分析：（1）高錳酸鉀具有強氧化性，應裝在酸式滴定管中，KMnO₄溶液呈紫色，草酸反應完畢，滴入最后一滴KMnO₄溶液，紫色不褪去；
（2）根據所用過程判斷不當操作對相關物理量的影響；
（3）注意參加反應的高錳酸鉀與草酸的物質的量之比為2：5，據c（待測）=

5

2

c(標準)×V(標準)

V(待測)

求算；
（4）在KHC₂O₄溶液中c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），說明HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，結合電荷守恒、物料守恒分析．

解答： 解：（1）高錳酸鉀具有強氧化性，應裝在酸式滴定管中，草酸與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應，當滴定到終點時，二者恰好完全反應，再滴入一滴KMnO₄溶液變成紫色（或紅色）且半分鐘不褪色，可說明達到滴定終點，
故答案為：酸式滴定管；滴入一滴KMnO₄溶液變成紫色（或紅色）且半分鐘不褪色；
（2）盛裝標準液的滴定管裝液前用蒸餾水潤洗過，未用標準液潤洗，導致KMnO₄濃度偏小，V（標準）偏大，據c（待測）=

c(標準)×V(標準)

V(待測)

可知，c（待測）偏高，故答案為：偏高；
（3）注意參加反應的高錳酸鉀與草酸的物質的量之比為2：5，c（待測）=

5

2

c(標準)×V(標準)

V(待測)

=

5

2

cmol/L×(b-a)mL×10-3L/mL

0.025mL

=0.1c（b-a）mol/L，故答案為：0.1c（b-a）；
（4）在KHC₂O₄溶液中c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），說明HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，
A、據電荷守恒有c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-），故A錯誤；
B、據物料守恒有c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.1mol/L，故B正確；
C、溶液顯酸性，故C錯誤；
D、據物料守恒有c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.1mol/L，故D正確；
故答案為：BD．

點評：本題考查氧化還原滴定實驗、誤差分析、滴定計算、溶液中離子間的守恒關系，題目難度較大．