Question

18．有文獻(xiàn)記載：在強(qiáng)堿條件下，加熱銀氨溶液可能析出銀鏡．某同學(xué)進(jìn)行如表驗(yàn)證和對(duì)比實(shí)驗(yàn)．

裝置	實(shí)驗(yàn)序號(hào)	試管中的藥品	現(xiàn)象
	實(shí)驗(yàn)Ⅰ	2mL銀氨溶液和數(shù)滴較濃NaOH溶液	有氣泡產(chǎn)生，一段時(shí)間后，溶液逐漸變黑，試管壁附著銀鏡
	實(shí)驗(yàn)Ⅱ	2mL銀氨溶液和數(shù)滴較濃氨水	有氣泡產(chǎn)生，一段時(shí)間后，溶液無(wú)明顯變化

該同學(xué)欲分析實(shí)驗(yàn)Ⅰ和實(shí)驗(yàn)Ⅱ的差異，查閱資料：
a．Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃H₂O
b．AgOH不穩(wěn)定，極易分解為黑色Ag₂O
（1）配制銀氨溶液所需的藥品是2%硝酸銀，2%稀氨水．
（2）經(jīng)檢驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)Ⅰ的氣體中有NH₃，黑色物質(zhì)中有Ag₂O．
①用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)NH₃產(chǎn)生的現(xiàn)象是紅色石蕊試紙變藍(lán)．
②產(chǎn)生Ag₂O的原因是水浴加熱，促使NH₃•H₂O分解成氨氣逸出，使得可逆反應(yīng)平衡右移，促進(jìn)了銀氨絡(luò)離子向銀離子的轉(zhuǎn)化，銀離子和氫氧根離子反應(yīng)生成氫氧化銀，AgOH不穩(wěn)定，水浴加熱分解為黑色Ag₂O．
（3）該同學(xué)對(duì)產(chǎn)生銀鏡的原因提出假設(shè)：可能是NaOH還原Ag₂O．實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象：向AgNO₃溶液中加入過(guò)量NaOH溶液，出現(xiàn)黑色沉淀，水浴加熱，未出現(xiàn)銀鏡．
（4）重新假設(shè)：在NaOH存在下可能是NH₃還原Ag₂O．用如圖1所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，現(xiàn)象：出現(xiàn)銀鏡．在虛線框內(nèi)畫(huà)出用生石灰和濃氨水制取NH₃的裝置簡(jiǎn)圖（夾持儀器略）．
（5）該同學(xué)認(rèn)為在（4）的實(shí)驗(yàn)中會(huì)有Ag（NH₃）₂OH生成，由此又提出假設(shè)：在NaOH存在下，可能是Ag（NH₃）₂OH也參與了NH₃還原Ag₂O的反應(yīng)．進(jìn)行如圖2實(shí)驗(yàn)：
①有部分Ag₂O溶解在氨水中，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是Ag₂O+4NH₃•H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O．
②實(shí)驗(yàn)結(jié)果證實(shí)假設(shè)成立，依據(jù)的現(xiàn)象是與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡．
③用HNO₃清洗試管壁上的Ag，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是2HNO₃（濃）+Ag═AgNO₃+2NO₂↑+H₂O．

Answer 1

分析 （1）向硝酸銀溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到銀氨溶液；
（2）①氨氣遇到濕潤(rùn)的紅色石蕊試液變藍(lán)；
②Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃•H₂O，依據(jù)平衡移動(dòng)原理，加熱一水合氨分解促進(jìn)平衡正向進(jìn)行，銀離子濃度增大生成氫氧化銀，氫氧化銀不穩(wěn)定分解生成氧化銀；
（3）向AgNO₃溶液中加入過(guò)量氫氧化鈉溶液出現(xiàn)黑色沉淀氧化銀，但無(wú)銀鏡現(xiàn)象說(shuō)明無(wú)銀生成；
（4）生石灰和濃氨水制取NH₃的裝置簡(jiǎn)圖依據(jù)用分液漏斗把濃氨水滴入盛生石灰固體的燒瓶或錐形瓶中，氧化鈣與水反應(yīng)放熱促進(jìn)一水合氨分解生成氨氣；
（5）①氧化銀溶解于氨水中生成銀氨溶液；
②Ag（NH₃）₂OH也參與了NH₃還原Ag₂O的反應(yīng)，試管內(nèi)壁出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象；
（6）濃硝酸洗試管和銀反應(yīng)生成硝酸銀、二氧化氮和水．

解答 解：（1）向硝酸銀溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到銀氨溶液，配制銀氨溶液所需的藥品是2%硝酸銀，2%稀氨水，故答案為：2%硝酸銀，2%稀氨水；
（2）①用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)NH₃，產(chǎn)生的現(xiàn)象是試紙變藍(lán)；
故答案為：紅色石蕊試紙變藍(lán)；
②水浴加熱，促進(jìn)NH₃•H₂O分解，逸出NH₃，促使平衡Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃•H₂O正向移動(dòng)，c（Ag⁺）增大，銀離子和氫氧根離子反應(yīng)生成氫氧化銀，AgOH不穩(wěn)定，極易分解為黑色Ag₂O，
故答案為：水浴加熱，促使NH₃•H₂O分解成氨氣逸出，使得可逆反應(yīng)平衡右移，促進(jìn)了銀氨絡(luò)離子向銀離子的轉(zhuǎn)化，銀離子和氫氧根離子反應(yīng)生成氫氧化銀，AgOH不穩(wěn)定，水浴加熱分解為黑色Ag₂O；
（3）該同學(xué)對(duì)產(chǎn)生銀鏡的原因提出瑕設(shè)：可能是NaOH還原Ag₂O，可以向AgNO₃溶液中加入過(guò)量氫氧化鈉溶液，不出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象證明不是氫氧化鈉的還原作用；
故答案為：過(guò)量NaOH溶液；
（4）生石灰和濃氨水制取NH₃的裝置簡(jiǎn)圖依據(jù)用分液漏斗把濃氨水滴入盛生石灰固體的燒瓶或錐形瓶中，氧化鈣與水反應(yīng)放熱促進(jìn)一水合氨分解生成氨氣，裝置為：，故答案為：；
（5）①氧化銀溶解于氨水中生成銀氨溶液，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ag₂O+4 NH₃•H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O，故答案為：Ag₂O+4 NH₃•H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O；
②Ag（NH₃）₂OH也參與了NH₃還原Ag₂O的反應(yīng)，試管內(nèi)壁出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象，故答案為：與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡；
（6）濃硝酸洗試管和銀反應(yīng)生成硝酸銀、二氧化氮和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2HNO₃（濃）+Ag═AgNO₃+NO₂↑+H₂O，故答案為：2HNO₃（濃）+Ag═AgNO₃+2NO₂↑+H₂O．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了銀氨溶液性質(zhì)的分析判斷，制備方案的設(shè)計(jì)和現(xiàn)象判斷，物質(zhì)性質(zhì)是解題關(guān)鍵，培養(yǎng)了學(xué)生分析和解決問(wèn)題的能力，題目難度較大．