Question

20．有機(jī)推斷題
A是一種重要的化工原料，已知A是一氯代烴，相對分子質(zhì)量為92.5，其核磁共振氫譜中只有一個峰，C是一種高分子化合物，M是一種六元環(huán)狀酯，轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，回答下列問題：

（1）A的分子式為C₄H₉Cl；B→D的反應(yīng)類型加成反應(yīng)；A→B的反應(yīng)條件是強(qiáng)堿的醇溶液、加熱．
（2）有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為，M的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
D→E：；
F→G：．
（4）滿足下列條件的H的同分異構(gòu)體共有5種（不考慮立體異構(gòu)）．
①屬于酯類；    ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；    ③能與金屬鈉反應(yīng)放出氣體．

Answer 1

分析 A是一氯代烴，相對分子質(zhì)量為92.5，故A中含有1個Cl原子，剩余烴基式量為92.5-35.5=57，利用商余法$\frac{57}{12}$=4…9，故烴基為-C₄H₉，A的分子式為C₄H₉Cl，其核磁共振氫譜中只有一個峰，說明只有一種氫原子，故A為C（CH₃）₃Cl，A得到B，B轉(zhuǎn)化為高分子化合物C，B含有不飽和鍵，A的分子式為C₄H₉Cl，A→B為鹵代烴的消去反應(yīng)，故B為（CH₃）₂C=CH₂，C為，（CH₃）₂C=CH₂與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉(zhuǎn)化為E，E含有連續(xù)氧化生成G，故D水解生成E，E為（CH₃）₂C（OH）CH₂OH，F(xiàn)為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F(xiàn)氧化生成G，G酸得到H，H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，G為（CH₃）₂C（OH）-COONa，H發(fā)生成環(huán)酯化反應(yīng)生成M，M為，據(jù)此解答．

解答 解：（1）A是一氯代烴，相對分子質(zhì)量為92.5，故A中含有1個Cl原子，剩余烴基式量為92.5-35.5=57，利用商余法$\frac{57}{12}$=4…9，故烴基為-C₄H₉，A的分子式為C₄H₉Cl，
C₄H₉Cl核磁共振氫譜中只有一個峰，說明只有一種氫原子，故A為C（CH₃）₃Cl，A得到B，B轉(zhuǎn)化為高分子化合物C，B含有不飽和鍵，A→B為鹵代烴的消去反應(yīng)，故B為（CH₃）₂C=CH₂，（CH₃）₂C=CH₂與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D（CH₃）₂CBr-CH₂Br，反應(yīng)為：（CH₃）₂C=CH₂+Br₂→（CH₃）₂CBr-CH₂Br，
A→B是C（CH₃）₃Cl在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成（CH₃）₂C=CH₂，反應(yīng)為：（CH₃）₃Cl++NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=CH₂+NaCl+H₂O，
故答案為：C₄H₉Cl； 加成反應(yīng)；強(qiáng)堿的醇溶液、加熱；
（2）B→C是（CH₃）₂C=CH₂發(fā)生加聚反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為：n（CH₃）₂C=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$，C為，D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉(zhuǎn)化為E，E含有連續(xù)氧化生成G，故D水解生成E，E為（CH₃）₂C（OH）CH₂OH，F(xiàn)為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F(xiàn)氧化生成G，G酸得到H，H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，G為（CH₃）₂C（OH）-COONa，H發(fā)生成環(huán)酯化反應(yīng)生成M，


M的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；；
（3）D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉(zhuǎn)化為E，E含有連續(xù)氧化生成G，故D水解生成E，D→E：，
F為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F(xiàn)氧化生成G，F(xiàn)→G：

 故答案為：；     ；                                         
（4）H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，（CH₃）₂C（OH）-COOH的同分異構(gòu)體中屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，為甲酸酯，能與金屬鈉反應(yīng)放出氣體，還含有-OH，符合條件的同分異構(gòu)體有：HOCH₂CH₂CH₂OOCH，CH₃CH（OH）CH₂OOCH，CH₃CH₂CH（OH）OOCH，HCOOC（CH₃）CH₂OH，HCOOC（OH）（CH₃）₂，共五種，
故答案為：5．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷，是對有機(jī)化學(xué)知識的綜合考查，涉及核磁共振氫譜的應(yīng)用、聚合反應(yīng)等，抓住轉(zhuǎn)化關(guān)系圖中條件信息并正確推斷A的結(jié)構(gòu)是解題的關(guān)鍵，能較好的考查學(xué)生的分析、思維能力，題目難度中等．