Question

8．（1）乙基香草醛（）是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更濃郁．寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱：酚羥基、醛基，核磁共振氫譜顯示該分子中有7種不同類型的氫原子．
（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以下變化：

已知：
a、RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b、與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①由A→C的反應(yīng)方程式，屬于取代反應(yīng)（填反應(yīng)類型）．
②B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
③寫出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D（）是一種醫(yī)藥中間體，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用茴香醛（）合成D．（其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示并注明必要的反應(yīng)條件）．
例如：
（4）乙基香草醛的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有3種，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)    ②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)
③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基        ④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位．

Answer 1

分析 （1）乙基香草醛分子中的含氧官能團(tuán)有乙氧基、酚-OH、-CHO，由結(jié)構(gòu)可知不對(duì)稱，有7種位置的H原子；
（2）由，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結(jié)構(gòu)，A可以被氧化為苯甲酸，說明與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫，且苯環(huán)的側(cè)鏈只一個(gè)，A中含有三個(gè)氧原子，羥基占一個(gè)，所以還含有羧基，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則A和HBr之間發(fā)生取代反應(yīng)，生成的C為，則B為；

（3）根據(jù)有機(jī)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)以及碳個(gè)數(shù)的變化來確定有機(jī)合成路線；

（4）根據(jù)條件①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，說明有羧基，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)，說明有酚羥基，且酚羥基的鄰對(duì)位苯環(huán)上至少有一個(gè)氫原子，③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基，④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位，注意烴基不是官能團(tuán)，據(jù)此寫乙基香草醛的同分異構(gòu)體．

解答 解：（1）乙基香草醛分子中的含氧官能團(tuán)有乙氧基、酚-OH、-CHO，酚-OH名稱為酚羥基，-CHO名稱為醛基，由結(jié)構(gòu)可知不對(duì)稱，有7種位置的H原子，則核磁共振譜表明該分子中有7種不同類型的氫原子，
故答案為：酚羥基；醛基；7；
（2）由，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結(jié)構(gòu)，A可以被氧化為苯甲酸，說明與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫，且苯環(huán)的側(cè)鏈只一個(gè)，A中含有三個(gè)氧原子，羥基占一個(gè)，所以還含有羧基，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則A和HBr之間發(fā)生取代反應(yīng)，生成的C為，則B為，
①由A→C的反應(yīng)方程式為 ，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；
②由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
③在加熱條件下C與NaOH水溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；

（3）合成的過程為：先將醛基氧化為羧基，然后讓所及和醇之間發(fā)生酯化反應(yīng)即可，流程為，
故答案為：；
（4）乙基香草醛除苯環(huán)外，還有3個(gè)C原子，3個(gè)O原子，4個(gè)H原子，條件①說明有羧基，條件②說明有酚羥基且酚羥基的臨位和對(duì)位必須有空位，條件④說明羧基和酚羥基在對(duì)位，則剩余兩個(gè)甲基不能都在酚羥基的臨位，可見其同分異構(gòu)體有：3種，其中核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6的，符合條件的為，
故答案為：3； ．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，注意把握有機(jī)物中的官能團(tuán)分析發(fā)生的反應(yīng)，明確結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系來推斷各物質(zhì)，試題充分考查了學(xué)生的分析能力及邏輯推理能力．