Question

17．艾多昔芬可用于防治骨質(zhì)疏松癥，其合成路線如圖1（部分反應條件略去）：

（1）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：C； 艾多昔芬．
（2）寫出F→G的化學方程式+HBr
（3）寫出同時滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．
①能發(fā)生銀鏡反應；②分子中有4種化學環(huán)境的氫原子；③能發(fā)生水解反應且產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液顯紫色．
（4）請參照合成艾多昔芬的某些信息，完成圖2合成路線流程圖（在方框內(nèi)填寫有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式；反應條件略去）：

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，對照各物質(zhì)中官能團的變化及碳鏈結(jié)構(gòu)的變化分析，
（1）比較B、D兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及它們之間兩步反應的條件可知C的結(jié)構(gòu)簡式；I中的羥基和鄰位碳上的氧原子脫去一分子水得艾多昔芬；
（2）比較F和H兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知G的結(jié)構(gòu)簡式為，進而可以寫出化學方程式；
（3）根據(jù)①能發(fā)生銀鏡反應，說明有醛基；②分子的核磁共振氫譜圖中有4個峰；③能發(fā)生水解反應且產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應，說明水解產(chǎn)物之一有酚羥基，據(jù)此寫同分異構(gòu)體；
（4）以甲苯和SOCl₂反應類似于A→B的反應，發(fā)生取代反應生成，與甲苯發(fā)生取代反應得，再與CH₃CH₂MgBr發(fā)生題中D+H→I的反應，然后再脫水形成碳碳雙鍵；

解答 解：（1）比較B、D兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及它們之間兩步反應的條件可知，B→C的反應為B中的氯原子與碘苯中碘的對位氫原子結(jié)合，而被碘苯基團取代，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為，I中的羥基和鄰位碳上的氧原子脫去一分子水得艾多昔芬，所以艾多昔芬的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；；
根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡式可知，I中含有羥基和醚鍵，
故答案為：羥基、醚鍵；
（2）比較F和H兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知G的結(jié)構(gòu)簡式為，所以F→G的化學方程式為+HBr，
故答案為：+HBr；
（3）根據(jù)①能發(fā)生銀鏡反應，說明有醛基；②分子的核磁共振氫譜圖中有4個峰；③能發(fā)生水解反應且產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應，說明水解產(chǎn)物之一有酚羥基，符合這些條件的同分異構(gòu)體是，
故答案為：；
（4）以甲苯和SOCl₂反應類似于A→B的反應，發(fā)生取代反應生成，與甲苯發(fā)生取代反應得，再與CH₃CH₂MgBr發(fā)生題中D+H→I的反應，得到產(chǎn)物為，脫水形成碳碳雙鍵得到產(chǎn)物為，
故答案為：；；．

點評 本題主要考查了有機物之間的相互轉(zhuǎn)化和有機物的性質(zhì)，難度中等，答題時注意有機官能團性質(zhì)的靈活應用以及和題信息相結(jié)合進行物質(zhì)推斷，本題的難點是第（5）問，綜合性較強，對學生綜合分析問題的能力較高．