Question

（2011?青島模擬）【化學(xué)-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】
某有機(jī)物X（C₁₂H₁₃O₆Br）的分子中含有多種官能團(tuán)，其結(jié)構(gòu)簡式為：
（  其中Ⅰ、Ⅱ為未知部分的結(jié)構(gòu)），已知X可以發(fā)生如圖所示的轉(zhuǎn)化：
已知向X、E的水溶液中滴入FeCl₃溶液均發(fā)生顯色反應(yīng)，E的核磁共振氫譜圖中只有兩個峰；G、M都能與NaHCO₃溶液反應(yīng)．
（1）由B轉(zhuǎn)化成D的化學(xué)方程式是

HOCH₂CH₂OH+O₂

催化劑

△

OHC-CHO+2H₂O

；
（2）G分子所含官能團(tuán)的名稱是

羧基、羥基

；
（3）E的結(jié)構(gòu)簡式是

；
（4）F與G互為同分異構(gòu)體，F(xiàn)的分子中只含有羧基、羥基和醛基三種官能團(tuán)，且同一個碳原子上不能同時連有兩個羥基．則F的分子結(jié)構(gòu)有

2

種．

Answer 1

分析：有機(jī)物X的分子式為C₁₂H₁₃O₆Br，X的水溶液中滴入FeCl₃溶液均發(fā)生顯色反應(yīng)，故X中含有酚羥基，X不飽和度為

2×12+2-13-1

2

=6，故含有1個苯環(huán)，
X的水解產(chǎn)物A酸化得到E，向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色，E的氫核磁共振譜上顯示只有兩種信號，說明E含有苯環(huán)，且有兩個對稱結(jié)構(gòu)，為-OH，E的結(jié)構(gòu)應(yīng)為：，B氧化生成D，D氧化生成M，M能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，M含有羧基，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)推斷與水解反應(yīng)可知，所以B為醇、D為醛、M為羧酸，故M為HOOC-COOH，D為OHC-CHO，B為HOCH₂CH₂OH，G能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，含有羧基，結(jié)合有機(jī)物X的分子式及含有的結(jié)構(gòu)可知，G為，故X的結(jié)構(gòu)為，據(jù)此解答．

解答：解：有機(jī)物X的分子式為C₁₂H₁₃O₆Br，X的水溶液中滴入FeCl₃溶液均發(fā)生顯色反應(yīng)，故X中含有酚羥基，X不飽和度為

2×12+2-13-1

2

=6，故含有1個苯環(huán)，
X的水解產(chǎn)物A酸化得到E，向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色，E的氫核磁共振譜上顯示只有兩種信號，說明E含有苯環(huán)，且有兩個對稱結(jié)構(gòu)，為-OH，E的結(jié)構(gòu)應(yīng)為：，B氧化生成D，D氧化生成M，M能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，M含有羧基，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)推斷與水解反應(yīng)可知，所以B為醇、D為醛、M為羧酸，故M為HOOC-COOH，D為OHC-CHO，B為HOCH₂CH₂OH，G能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，含有羧基，結(jié)合有機(jī)物X的分子式及含有的結(jié)構(gòu)可知，G為，故X的結(jié)構(gòu)為，

（1）HOCH₂CH₂OH發(fā)生催化氧化生成OHC-CHO，反應(yīng)方程式為：HOCH₂CH₂OH+O₂

催化劑

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案為：HOCH₂CH₂OH+O₂

催化劑

△

OHC-CHO+2H₂O；
（2）G的結(jié)構(gòu)為，分子中含有羧基、羥基，故答案為：羧基、羥基；
（3）由上述分析可知，E的結(jié)構(gòu)應(yīng)為：，故答案為：；
（4）F與互為同分異構(gòu)體，F(xiàn)的分子中只含有羧基、羥基和醛基三種官能團(tuán)，且同一個碳原子上不能同時連有兩個羥基，則結(jié)構(gòu)中含有1個羧基、1個醛基和2個羥基，分別連接在3個碳原子上，可能的結(jié)構(gòu)有，故答案為：2種．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷和合成，題目較為綜合，難度中等，B發(fā)生連續(xù)氧化生成M，結(jié)合M的分子式及可以與碳酸氫鈉反應(yīng)推斷M是解題的關(guān)鍵，再逆推法判斷B、D，結(jié)合根據(jù)有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)推斷與分子式，推斷G與E，注意充分利用題中關(guān)鍵信息，是熱點題型．