Question

5．硫代硫酸鈉是一種常見的化工原料．將SO₂通入按一定比例配成的Na₂S和Na₂CO₃的混合溶液中，便可得到Na₂S₂O₃，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na₂S+Na₂CO₃+4SO₂═3Na₂S₂O₃+CO₂．
（1）在配制混合溶液前先將蒸餾水加熱煮沸一段時間后待用，其目的是_趕走水中的溶解氧（或空氣）_．
（2）用該方法獲得的Na₂S₂O₃•5H₂O晶體中常混有一定量的雜質(zhì)．某興趣小組欲對其中所含雜質(zhì)的成分進(jìn)行探究（不考慮副反應(yīng)和雜質(zhì)所帶的結(jié)晶水）．
【提出假設(shè)】假設(shè)1：晶體中只含Na₂CO₃雜質(zhì)；   假設(shè)2：晶體中只含Na₂S雜質(zhì)；
假設(shè)3：晶體中含Na₂S和Na₂CO₃兩種雜質(zhì)．
【查閱資料】①SO₂+2H₂S═3S↓+2H₂O；
②Na₂S₂O₃在中性、堿性溶液中較穩(wěn)定，而在酸性溶液中能迅速反應(yīng)：
Na₂S₂O₃+H₂SO₄═Na₂SO₄+S↓+SO₂↑+H₂O．
③H₂S+CuSO₄═CuS↓（黑色）+H₂SO₄
【判斷與思考】某同學(xué)取少量制得的晶體溶于足量稀H₂SO₄中，并將產(chǎn)生的氣體通入CuSO₄溶液中，未見黑色沉淀，據(jù)此認(rèn)為假設(shè)2不成立．你認(rèn)為其結(jié)論是否合理？不合理（填“合理”或“不合理”），請說明理由：Na₂S₂O₃與稀H₂SO₄反應(yīng)生成的SO₂和H₂S發(fā)生反應(yīng)，可能無H₂S逸出．
【設(shè)計方案進(jìn)行實驗】基于假設(shè)1，完成下表中的實驗方案、現(xiàn)象及結(jié)論（儀器自選）．限選實驗試劑：3mol•L^-1 H₂SO₄溶液、1mol•L^-1 NaOH溶液、酸性KMnO₄溶液、飽和NaHCO₃溶液、品紅溶液、澄清石灰水．

實驗方案	現(xiàn)象及結(jié)論

（3）已知：2Na₂S₂O₃+I₂═2NaI+Na₂S₄O₆．為測定所制得晶體的純度，該小組以淀粉作指示劑，用0.010mol•L^-1的碘水進(jìn)行多次取樣滴定，測得Na₂S₂O₃•5H₂O的含量約為102%．若所用試劑及操作均無不當(dāng)，產(chǎn)生該結(jié)果最可能的原因是晶體中含有雜質(zhì)（如Na₂S等）在滴定時參與反應(yīng)或晶體部分失去結(jié)晶水．

Answer 1

分析 （1）將蒸餾水加熱煮沸一段時間后可以趕走其中溶解的氧氣，防止對實驗產(chǎn)生干擾；
（2）根據(jù)假設(shè)1和假設(shè)2來提出假設(shè)3；
[判斷與思考]
如果是Na₂S₂O₃與稀H₂SO₄反應(yīng)生成的SO₂和H₂S發(fā)生反應(yīng)，可能無H₂S逸出；
硫化氫和二氧化硫之間可以發(fā)生反應(yīng)生成單質(zhì)硫；碳酸鈉可以和硫酸反應(yīng)生成二氧化碳，硫化鈉可以和硫酸反應(yīng)生成硫化氫，硫化氫可以被高錳酸鉀氧化，二氧化碳可以使澄清石灰水變渾濁，據(jù)此檢驗固體成分；
（3）根據(jù)實驗原理，碘單質(zhì)的消耗量和Na₂S₂O₃•5H₂O的含量是成正比例關(guān)系的，根據(jù)影響碘單質(zhì)含量的因素來分析．

解答 解：（1）將蒸餾水加熱煮沸一段時間，可以趕走水中的溶解氧（或空氣），防止物質(zhì)被氧氣氧化，故答案為：趕走水中的溶解氧（或空氣）；
（2）根據(jù)假設(shè)1和假設(shè)2，得出假設(shè)3是：晶體中含Na₂S和Na₂CO₃兩種雜質(zhì)，故答案為：晶體中含Na₂S和Na₂CO₃兩種雜質(zhì)；
[判斷與思考]
如果是Na₂S₂O₃與稀H₂SO₄反應(yīng)生成的SO₂和H₂S發(fā)生反應(yīng)，可能無H₂S逸出，所以推斷不合理，
故答案為：不合理；Na₂S₂O₃與稀H₂SO₄反應(yīng)生成的SO₂和H₂S發(fā)生反應(yīng)，可能無H₂S逸出；
碳酸鈉可以和硫酸反應(yīng)生成二氧化碳，硫化鈉可以和硫酸反應(yīng)生成硫化氫，硫化氫可以被高錳酸鉀氧化，二氧化碳可以使澄清石灰水變渾濁，如果固體中加入硫酸，產(chǎn)生的氣體不會使品紅退色，能使澄清石灰水變渾濁在，證明固體只有碳酸鈉，
故答案為：

實驗方案	現(xiàn)象及結(jié)論
取適量晶體于燒瓶中，加入足量3 mol?L-1 H2SO4，塞上帶導(dǎo)氣管的橡皮塞，將產(chǎn)生的氣體導(dǎo)出并依次通過盛有酸性KMnO4溶液、品紅溶液、澄清石灰水的洗氣瓶．	品紅溶液不褪色、澄清石灰水變渾濁，晶體中含Na2CO3雜質(zhì)

（3）測得Na₂S₂O₃•5H₂O的含量約為102%，即消耗的碘水質(zhì)量偏高，可能是晶體中含有雜質(zhì)（如Na₂S等）在滴定時參與反應(yīng)或晶體部分失去結(jié)晶水，故答案為：晶體中含有雜質(zhì)（如Na₂S等）在滴定時參與反應(yīng)或晶體部分失去結(jié)晶水．

點評 本題是一道探究物質(zhì)的組成和含量知識的綜合實驗題，考查學(xué)生分析和解決問題的能力，難度大，綜合性強．