Question

5．有機(jī)化工原料1，4-二苯基-1，3-丁二烯及某抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線如圖（部分反應(yīng)略去試劑和條件）：

已知：
Ⅰ．R-Cl$\stackrel{Mg/乙醚}{→}$RMgCl$→_{（ii）H_{2}O/H+}^{（i）R′CHO}$（R、R′表示烴基）
Ⅱ．
Ⅲ．
Ⅳ．
（1）抗結(jié)腸炎藥物有效成分分子中的含氧官能團(tuán)名稱是羧基、羥基．
（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是
（3）寫出F與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（4）下列說(shuō)法正確的是BD（填選項(xiàng)字母）．
A．④的反應(yīng)條件X和⑤的反應(yīng)條件Y完全相同
B．①②④⑤反應(yīng)類型相同
C．G不可以發(fā)生縮聚反應(yīng)
D．設(shè)計(jì)D→E和F→G兩步反應(yīng)的目的是防止酚羥基被氧化
（5）檢驗(yàn)有氯原子的方法是將少量樣品與NaOH溶液在試管中混合共熱，充分反應(yīng)并冷卻后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀，則證明有氯元素．
（6）③的化學(xué)方程式是．
（7）E有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體有23種
①結(jié)構(gòu)中有苯環(huán)
②與E有相同的官能團(tuán)
（8）1，4-二苯基-1，3-丁二烯有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
a．結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)苯環(huán)，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)
b．苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種
c．其核磁共振氫譜有3種峰，峰面積之比為3：2：2．

Answer 1

分析 芳香烴A（C₇H₈）為，與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生信息Ⅰ中反應(yīng)生成K為；由逆推可知I為，G為，D發(fā)生信息Ⅱ中的反應(yīng)得到E，E氧化得到F，F(xiàn)酸化得到G，D→E的轉(zhuǎn)化目的防止酚羥基被氧化，則E為，F(xiàn)為，則D為，B為，據(jù)此解答．

解答 解：芳香烴A（C₇H₈）為，與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生信息Ⅰ中反應(yīng)生成K為；由逆推可知I為，G為，D發(fā)生信息Ⅱ中的反應(yīng)得到E，E氧化得到F，F(xiàn)酸化得到G，D→E的轉(zhuǎn)化目的防止酚羥基被氧化，則E為，F(xiàn)為，則D為，B為．
（1）抗結(jié)腸炎藥物有效成分分子中的含氧官能團(tuán)名稱是：羧基、羥基，故答案為：羧基、羥基；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，故答案為：；
（3）F與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（4）A．④的反應(yīng)條件為催化劑，⑤的反應(yīng)條件為光照，故A錯(cuò)誤；
B．①②④⑤均屬于取代反應(yīng)，故B正確；
C．G為，含有羧基、羥基，可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；
D．設(shè)計(jì)D→E和F→G兩步反應(yīng)的目的是防止酚羥基被氧化，故D正確，
故選：BD；
（5）檢驗(yàn)有氯原子的方法是：將少量樣品與NaOH溶液在試管中混合共熱，充分反應(yīng)并冷卻后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀，則證明有氯元素，
故答案為：將少量樣品與NaOH溶液在試管中混合共熱，充分反應(yīng)并冷卻后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀，則證明有氯元素；
（6）③的化學(xué)方程式是 ，
故答案為：；
（7）E為，其同分異構(gòu)體符合：①結(jié)構(gòu)中有苯環(huán)，②與E有相同的官能團(tuán)，含有酯基，
若只有1個(gè)取代基，為-OOCCH₂CH₃，或者-COOCH₂CH₃，或者-CH₂OOCCH₃，或者-CH₂COOCH₃，或者-CH₂CH₂OOCH，或者-CH（CH₃）OOCH，有6種，
若有2個(gè)取代基，為-CH₃、-OOCH₂CH₃，或-CH₃、-CH₂OOCH，或-CH₃、-COOCH₃，或者-CH₂CH₃、-OOCH，各有鄰、間、對(duì)3種（包含E），不含E有11種，
若有3個(gè)取代基，為2個(gè)-CH₃、-OOCH，2個(gè)-CH₃處于鄰位，-OOCH有2種位置，2個(gè)-CH₃處于間位，-OOCH有3種位置，2個(gè)-CH₃處于對(duì)位，-OOCH有1種位置，有6種，
故符合條件的同分異構(gòu)體共有23種，
故答案為：23；
（8）1，4-二苯基-1，3-丁二烯有多種同分異構(gòu)體中，符合下列條件：a．結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)苯環(huán)，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，b．苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種，c．其核磁共振氫譜有3種峰，峰面積之比為3：2：2，符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生自學(xué)能力，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)利用逆推法進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的推理有一定的要求，（7）中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷為易錯(cuò)點(diǎn)，難度中等．