Question

18．鉻單質(zhì)硬度大，耐腐蝕，是重要的合金材料．
（1）基態(tài)鉻原子的價(jià)電子軌道表示式為；CrO₂Cl₂常溫下為深紅色液體，能與CCl₄互溶，據(jù)此判斷CrO₂Cl₂的晶體類型屬于分子晶體．
（2）配合物CrCl₃•6H₂O的配位數(shù)為6，它有三種不同組成、不同顏色的固體，其中一種為淺綠色固體，該固體與足量硝酸銀溶液反應(yīng)時(shí)，0.5mol固體可生成1mol氯化銀沉淀，則這種淺綠色固體的配體個(gè)數(shù)比（Cl^-：H₂O）為1：5．

Answer 1

分析 （1）鉻是24號元素，其原子核外有24個(gè)電子，3d能級上有4個(gè)電子、4s能級上有2個(gè)電子，3d、4s電子為其價(jià)電子，根據(jù)原子軌道中電子的填充規(guī)則畫出其價(jià)電子排布圖；根據(jù)相似相溶原理判斷；
（2）0.5mol固體可生成1mol氯化銀沉淀，說明該配合物的分子的外界有2個(gè)氯離子，其配位數(shù)是6，根據(jù)氯原子守恒知，則該配合物內(nèi)界中含有1個(gè)氯原子和5個(gè)水分子．

解答 解：（1）鉻原子核外有24個(gè)電子，最外層有1個(gè)電子，為半滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹或[Ar]d⁵4s¹，3d能級上有4個(gè)電子、4s能級上有2個(gè)電子，3d、4s電子為其價(jià)電子，其價(jià)層電子排布圖為：，根據(jù)相似相溶原理，非極性溶質(zhì)易溶于非極性溶劑中，CCl₄、CS₂等是非極性溶劑，CrO₂Cl₂能與CCl₄、CS₂等互溶，所以CrO₂Cl₂是非極性分子，屬于分子晶體，
故答案為：；分子晶體；

（2）0.5mol固體可生成1mol氯化銀沉淀，說明該配合物的分子的外界有2個(gè)氯離子，則該配合物陽離子帶兩個(gè)單位的正電荷，其配位數(shù)是6，根據(jù)氯原子守恒知，則該配合物內(nèi)界中含有1個(gè)氯原子和5個(gè)水分子，所以其陽離子為[Cr（H₂O）₅ Cl]²⁺，配體個(gè)數(shù)比（Cl^-：H₂O）為1：5，
故答案為：1：5．

點(diǎn)評 本題考查了配合物的結(jié)構(gòu)、相似相溶原理、核外電子排布圖等知識點(diǎn)，明確配合物的外界、內(nèi)界、配位數(shù)及能量最低原理、保里不相容原理、洪特規(guī)則即可解答，注意：配合物在水溶液里電離時(shí)，內(nèi)界中的原子不發(fā)生電離，為易錯(cuò)點(diǎn)，題目難度中等．