Question

已知：①；        ②
有機(jī)物A的水溶液顯酸性，遇 FeCl₃不顯色，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種結(jié)構(gòu)．試根據(jù)下圖中各有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系回答：

（1）寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A

 

、L

 

．
（2）上述物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是

 

（填符號(hào)）；
（3）上述變化中，屬于縮聚反應(yīng)的是

 

； 屬于消去反應(yīng)的是

 

（均填反應(yīng)編號(hào)）；
（4）物質(zhì)B用鹽酸酸化可得到產(chǎn)物W，W的同分異構(gòu)體中，既屬于酚類，同時(shí)也屬于酯類的化合物有

 

種，請(qǐng)寫(xiě)出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

；
（5）上述反應(yīng)中的HCHO可以用甲烷和必要的無(wú)機(jī)原料制備，寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：G與甲醛得到酚醛樹(shù)脂，可知G為，逆推可知D為，有機(jī)物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，則A含有-COOH，不含酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明A的苯環(huán)上有2個(gè)不同的對(duì)位取代基，結(jié)合題目信息①中的脫羧反應(yīng)，可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A中存在羧酸與酚形成的酯基，則C為羧酸鈉鹽，C酸化得到具有酸性，在濃硫酸、加熱條件下可以得到J及I，I是五元環(huán)狀化合物，應(yīng)是形成環(huán)酯，則H中還含有羥基，且羥基與羧基之間有3個(gè)碳原子，結(jié)合A的分子式可知，H為HOCH₂CH₂CH₂COOH，逆推可知A為，C為HO（CH₂）₃COONa，順推可知I為，H通過(guò)酯化發(fā)生縮聚反應(yīng)生成L為，H發(fā)生消去反應(yīng)生成J為CH₂=CHCH₂COOH，J發(fā)生加聚反應(yīng)生成K為，據(jù)此解答．

解答： 解：G與甲醛得到酚醛樹(shù)脂，可知G為，逆推可知D為，有機(jī)物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，則A含有-COOH，不含酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明A的苯環(huán)上有2個(gè)不同的對(duì)位取代基，結(jié)合題目信息①中的脫羧反應(yīng)，可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A中存在羧酸與酚形成的酯基，則C為羧酸鈉鹽，C酸化得到具有酸性，在濃硫酸、加熱條件下可以得到J及I，I是五元環(huán)狀化合物，應(yīng)是形成環(huán)酯，則H中還含有羥基，且羥基與羧基之間有3個(gè)碳原子，結(jié)合A的分子式可知，H為HOCH₂CH₂CH₂COOH，逆推可知A為，C為HO（CH₂）₃COONa，順推可知I為，H通過(guò)酯化發(fā)生縮聚反應(yīng)生成L為，H發(fā)生消去反應(yīng)生成J為CH₂=CHCH₂COOH，J發(fā)生加聚反應(yīng)生成K為，
（1）由上述分析可知，A為，L為，故答案為：；；
（2）上述物質(zhì)中I為，J為CH₂=CHCH₂COOH，二者分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故答案為：I、J；
（3）上述變化中，反應(yīng)②⑥生成高聚物，且有水生成，屬于縮聚反應(yīng)，反應(yīng)④屬于消去反應(yīng)，故答案為：②⑥；④；
（4）物質(zhì)B用鹽酸酸化可得到產(chǎn)物W，則W為，W的同分異構(gòu)體中，既屬于酚類，同時(shí)也屬于酯類，側(cè)鏈為-OH、-OOCH，有鄰、間、對(duì)三種，其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：3；；
（5）上述反應(yīng)中的HCHO可以用甲烷和必要的無(wú)機(jī)原料制備，有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：、，
故答案為：、．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，充分利用酚醛樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)與A的分子式，采用正推和逆推相結(jié)合進(jìn)行推斷物質(zhì)，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好地考查學(xué)生自學(xué)能力、分析推理能力，難度中等．