Question

14．酯F是一種廣泛用于香精的調(diào)香劑，其合成路線如圖所示：
已知：A的核磁共振氫譜有4組吸收峰，峰面積之比為3：3：2：2，E存在順反異構(gòu)，且既能與純堿溶液反應(yīng)又能使溴的CCl₄溶液褪色．
（1）A的分子式為C₅H₁₀．反應(yīng)①、④的反應(yīng)類型分別為加成反應(yīng)、消去反應(yīng)．
（2）E所含官能團(tuán)的名稱：碳碳雙鍵、羧基．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
反應(yīng)⑤：．
反應(yīng)⑥：．
（4）H的同分異構(gòu)體有多種，屬于芳香族化合物的（不含H）共4種；寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式：寫出其中一種．
（5）M是G的同系物，比G的相對分子質(zhì)量大14．請以M為原料（其他原料任選）
合成有機(jī)物：N：．（在方框內(nèi)寫中間體的結(jié)構(gòu)簡式，在“→”上方或下方寫反應(yīng)所需條件或試劑）

Answer 1

分析 相對分子質(zhì)量為70，商余法計算判斷分子式為C₅H₁₀，和溴的四氯化碳反應(yīng)為加成反應(yīng)生成B，則A為烯烴，A的核磁共振氫譜有4組吸收峰，峰面積之比為3：3：2：2，判斷A為CH₃-CH₂-C（CH₃）=CH₂，A和溴的四氯化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成B為CH₃-CH₂-C（Br）（CH₃）-CH₂Br，B和氫氧化鈉水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成C為：CH₃-CH₂-C（OH）（CH₃）-CH₂OH，C催化氧化得到D為：CH₃-CH₂-C（OH）（CH₃）-COOH，D在濃硫酸加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E存在順反異構(gòu)，且既能與純堿溶液反應(yīng)又能使溴的CCl₄溶液褪色，E為：CH₃-CH=C（CH₃）-COOH，G在堿溶液中水解發(fā)生取代反應(yīng)生成H為苯甲醇，在濃硫酸條件下加熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，
（1）A為C₅H₁₀，反應(yīng)①是加成反應(yīng)，反應(yīng)④是消去反應(yīng)；
（2）E為：CH₃-CH=C（CH₃）-COOH；
（3）反應(yīng)⑤G在堿溶液中水解發(fā)生取代反應(yīng)生成H為苯甲醇，反應(yīng)⑥是苯甲醇和E為：CH₃-CH=C（CH₃）-COOH，發(fā)生酯化反應(yīng)生成F；
（4）H為苯甲醇，同分異構(gòu)體可以是甲基酚或醚；
（5）M是G的同系物，比G的相對分子質(zhì)量大14．說明多個CH₂ ，在強(qiáng)堿水溶液中取代生成苯乙醇，苯乙醇催化氧化生成苯乙醛，苯乙醛催化氧化生成苯乙酸，M在強(qiáng)堿醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，苯乙烯和溴單質(zhì)加成生成，堿溶液中水解生成，和苯乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成；

解答 解：相對分子質(zhì)量為70，商余法計算判斷分子式為C₅H₁₀，和溴的四氯化碳反應(yīng)為加成反應(yīng)生成B，則A為烯烴，A的核磁共振氫譜有4組吸收峰，峰面積之比為3：3：2：2，判斷A為CH₃-CH₂-C（CH₃）=CH₂，A和溴的四氯化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成B為CH₃-CH₂-C（Br）（CH₃）-CH₂Br，B和氫氧化鈉水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成C為：CH₃-CH₂-C（OH）（CH₃）-CH₂OH，C催化氧化得到D為：CH₃-CH₂-C（OH）（CH₃）-COOH，D在濃硫酸加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E存在順反異構(gòu)，且既能與純堿溶液反應(yīng)又能使溴的CCl₄溶液褪色，E為：CH₃-CH=C（CH₃）-COOH，G在堿溶液中水解發(fā)生取代反應(yīng)生成H為苯甲醇，在濃硫酸條件下加熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，
（1）上述分析可知A的分子式為C₅H₁₀，反應(yīng)①是A和溴單質(zhì)發(fā)生的加成反應(yīng)，反應(yīng)④是濃硫酸條件下醇羥基發(fā)生消去生成不飽和鍵的反應(yīng)．發(fā)生的是消去反應(yīng)，
故答案為：C₅H₁₀；加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（2）E為：CH₃-CH=C（CH₃）-COOH，分子中含官能團(tuán)為：碳碳雙鍵、羧基，
故答案為：碳碳雙鍵、羧基；
（3）反應(yīng)⑤G在堿溶液中水解發(fā)生取代反應(yīng)生成H為苯甲醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，反應(yīng)⑥是苯甲醇和E為：CH₃-CH=C（CH₃）-COOH，發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（4）H為苯甲醇，同分異構(gòu)體可以是甲基酚或醚，H的同分異構(gòu)體有多種，屬于芳香族化合物的是，存在4種同分異構(gòu)體，
故答案為：4；寫出其中一種；
（5）M是G的同系物，比G的相對分子質(zhì)量大14．說明多個CH₂ ，在強(qiáng)堿水溶液中取代生成苯乙醇，苯乙醇催化氧化生成苯乙醛，苯乙醛催化氧化生成苯乙酸，M在強(qiáng)堿醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，苯乙烯和溴單質(zhì)加成生成，堿溶液中水解生成，和苯乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成，合成路線圖為：
，
故答案為：；

點評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，關(guān)鍵是計算確定A的結(jié)構(gòu)簡式，再結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重分析與推斷能力的綜合考查，題目難度中等．