Question

17．迷迭香酸是存在于許多植物中的一種多酚，具有抗氧化、延緩衰老、減肥降脂等功效，其結(jié)構(gòu)如圖所示：
某同學(xué)設(shè)計(jì)了迷迭香酸的合成線路：

已知：①R、R′表示烴基或氫原子；
RCH₂CHO+R′CH₂-CHO$\stackrel{OH-}{→}$$→_{-H_{2}O}^{△}$
②苯環(huán)上的羥基很難直接與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)．
（1）A的分子式為C₇H₆O₃．
（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）D、E反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（4）與E互為同分異構(gòu)體且同時(shí)滿足下列條件的有機(jī)物有4種． 任意寫(xiě)出其中的一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、、、（任一種）．
要求：①苯環(huán)上共有四個(gè)取代基，且苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子；
②1mol該同分異構(gòu)體分別與NaHCO₃、NaOH反應(yīng)時(shí)，最多消耗NaHCO₃、NaOH的物質(zhì)的量分別是1mol、4mol．

Answer 1

分析 D與E在濃硫酸、加熱條件下合成迷迭香，由迷迭香酸分子結(jié)構(gòu)可知，該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，迷迭香酸在無(wú)機(jī)酸作用下發(fā)生水解生成、；A與CH₃CHO反應(yīng)生成B，再經(jīng)過(guò)系列轉(zhuǎn)化為D，結(jié)合迷迭香酸分子酸性水解產(chǎn)物、反應(yīng)信息①可知，A中含有-CHO，由苯環(huán)上取代基及位置可知，A為；A與CH₃CHO反應(yīng)生成B，B失水生成C，C被氫氧化銅氧化生成D，即醛基被氧化成羧基，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故E為．

解答 解：A與CH₃CHO反應(yīng)生成B，再經(jīng)過(guò)系列轉(zhuǎn)化為D，結(jié)合迷迭香酸分子酸性水解產(chǎn)物、反應(yīng)信息①可知，A中含有-CHO，由苯環(huán)上取代基及位置可知，A為；A與CH₃CHO反應(yīng)：+CH₃CHO$\stackrel{OH-}{→}$，


B為：，B失水生成C，C被氫氧化銅氧化生成D，即醛基被氧化成羧基，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故E為，D與E在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)合成迷迭香酸，該反應(yīng)為：+．
（1）通過(guò)以上分析知，A為，所以A的分子式為C₇H₆O₃，
故答案為：C₇H₆O₃；
（2）根據(jù)上面的分析可知，C為，
故答案為；；
（3）通過(guò)以上分析知，D為，E為，由信息②可知，E中羧基與醇羥基通過(guò)酯化反應(yīng)進(jìn)行的縮聚反應(yīng)生成高聚物，其反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（4）的同分異構(gòu)體，苯環(huán)上共有四個(gè)取代基，且苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明苯環(huán)上有1種H原子，故四個(gè)取代基相同或兩組相同的取代基或3個(gè)取代基相同、另1個(gè)不同，1mol該同分異構(gòu)體分別與NaHCO₃、NaOH反應(yīng)時(shí)，最多消耗NaHCO₃、NaOH的物質(zhì)的量分別是1mol、4mol，說(shuō)明分子中含有1個(gè)-COOH，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)還含有3個(gè)酚羥基，含有羧基的側(cè)鏈為-CH₂CH₂COOH或-CH（CH₃）COOH，取代基位置關(guān)系為：①三個(gè)酚羥基相鄰、含有羧基的側(cè)鏈與3個(gè)酚羥基之間的酚羥基處于對(duì)位位置，②3個(gè)酚羥基處于間位、含有羧基的側(cè)鏈位于兩個(gè)酚羥基之間，故符合條件的同分異構(gòu)體為：、、、，共4種，
故答案為：4；、、、（任一種）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，主要涉及官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化、碳鏈的變化、官能團(tuán)性質(zhì)、同分異構(gòu)體以及對(duì)反應(yīng)信息的理解利用，充分利用迷迭香酸的分子結(jié)構(gòu)結(jié)合反應(yīng)信息進(jìn)行判斷，理解反應(yīng)信息是關(guān)鍵，題目難度中等．