Question

3，4，5-三甲氧基苯甲醛（TMB）是一種藥物中間體，以對甲基苯酚為原料的合成路線如下：

已知：①A（C₇H₆OBr₂）、B（C₇H₄OBr₄）、C（C₇H₄O₂Br₂）、D（C₉H₉O₄Na）均有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫；
②C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；   ③同一個碳原子連有2個羥基時，易脫水形成醛基．
④3，4，5-三甲氧基苯甲醛（TMB）：
請回答下列問題：
（1）TMB的分子式為

 

；A→B的反應(yīng)類型是

 

反應(yīng)．
（2）對甲基苯酚的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的共有

 

種．
（3）對甲基苯酚→A的化學(xué)方程式為

 

．
（4）符合下列條件的TMB的同分異構(gòu)體共有

 

種，寫出這些異構(gòu)中所有能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
①含有苯環(huán)和酯基．
②不含過氧鍵（-O-O-），且不與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)．
③核磁共振氫譜只出現(xiàn)四組峰．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：對比對甲基苯酚與A的分子式，可知對甲基苯酚與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成A，對比A、B分子式可知，A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B水解得到C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則C含有醛基，A、B、C均有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，由于酚羥基鄰位H原子比甲基中H原子活潑，則A為，B為，C為，C與甲醇鈉反應(yīng)生成D，D與（CH₃）₂SO₄反應(yīng)得到TMB，由TMB的結(jié)構(gòu)，結(jié)合C、D分子式可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，D中Na被-CH₃取代生成TMB．

解答： 解：對比對甲基苯酚與A的分子式，可知對甲基苯酚與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成A，對比A、B分子式可知，A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B水解得到C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則C含有醛基，A、B、C均有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，由于酚羥基鄰位H原子比甲基中H原子活潑，則A為，B為，C為，C與甲醇鈉反應(yīng)生成D，D與（CH₃）₂SO₄反應(yīng)得到TMB，由TMB的結(jié)構(gòu)，結(jié)合C、D分子式可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，D中Na被-CH₃取代生成TMB，
（1）由TMB的結(jié)構(gòu)簡式，可知其分子式為C₁₀H₁₂O₄；A→B是與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成，故答案為：C₁₀H₁₂O₄；取代；
（2）對甲基苯酚的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)有：苯甲醇、間甲基苯酚、對甲基苯酚、苯甲醚，共有4種，故答案為：4；
（3）對甲基苯酚→A的化學(xué)方程式為：+2Br₂

10℃

+2HBr，故答案為：+2Br₂

10℃

+2HBr；
（4）符合下列條件的TMB（）的同分異構(gòu)體：①含有苯環(huán)和酯基．②不含過氧鍵（-O-O-），且不與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，不含酚羥基，③核磁共振氫譜只出現(xiàn)四組峰，為對稱結(jié)構(gòu)，TMB中含有4種H原子，將醛基及其對的基團重新組合為-CH₃、-OOCH，還可以組合為-OOCCH₃或者-COOCH₃，2個-OCH₃均有2種位置，故共有6種，這些異構(gòu)中所有能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：6；．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，充分利用有機物的分子式及結(jié)構(gòu)特點進行推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，（4）中同分異構(gòu)體書寫為易錯點、難點，注意根據(jù)TMB的結(jié)構(gòu)變換取代基解答，難度解答．