Question

有機(jī)物A、D均是重要的有機(jī)合成中間體，D被稱(chēng)為佳味醇（chavico1），具有特殊芳香的液體，也可直接作農(nóng)藥使用．如圖所示的是由苯酚為原料合成A、D的流程．

已知：
①BrR₁

Mg

THF

BrMR₁

BrR2

R₁-R₂（THF為一種有機(jī)溶劑）
②C₆H₅-O-R

Li，THF室溫

H3O+

C₆H₅-OH
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

、

 

．
（2）是化合物B的一種同分異構(gòu)體，用核磁共振氫譜可以證明該化合物中有

 

種氫處于不同的化學(xué)環(huán)境．
（3）指出    的有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型

 

．
（4）化合物B經(jīng)過(guò)下列轉(zhuǎn)化，可合成用于制造樹(shù)脂、合成橡膠乳液的有機(jī)原料丙烯酸．
B

NaOH水溶液

△①

E

HBr

②

F

Cu，O2，△

③

新制Cu(OH)2

△④

酸化

⑤

-HBr

⑥

G
①設(shè)置反應(yīng)②、⑥的目的是

 

．
②寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)反應(yīng)方程式

 

．
③寫(xiě)出反應(yīng)④的化學(xué)反應(yīng)方程式

 

．
④G與甲醇反應(yīng)生成的酯H是生產(chǎn)丙烯酸樹(shù)脂的一種重要單體，寫(xiě)出H聚合的化學(xué)反應(yīng)方程式

 

．
（5）寫(xiě)出符合下列要求的化合物D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①遇FeCl3溶液呈紫色； 
②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專(zhuān)題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：根據(jù)A的生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出苯酚和溴反應(yīng)時(shí)，溴原子在羥基的對(duì)位上，即A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)已知信息①可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，由信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，（4）中B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCH₂Br，B發(fā)生水解反應(yīng)生成E為CH₂=CHCH₂OH，E和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F(xiàn)氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續(xù)被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過(guò)消去反應(yīng)生成G，則G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOH．因?yàn)樵谘趸�羥基的同時(shí)也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護(hù)碳碳雙鍵，才設(shè)置反應(yīng)②和⑥，G與甲醇反應(yīng)生成的酯H，則H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物．

解答： 解：根據(jù)A的生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出苯酚和溴反應(yīng)時(shí)，溴原子在羥基的對(duì)位上，即A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)已知信息①可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，由信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；；
（2）是化合物B的一種同分異構(gòu)體，用核磁共振氫譜可以證明該化合物中有2種氫處于不同的化學(xué)環(huán)境，
故答案為：2；
（3）轉(zhuǎn)化中A中羥基中H原子被取代，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（4）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCH₂Br，B發(fā)生水解反應(yīng)生成E為CH₂=CHCH₂OH．E和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F(xiàn)氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續(xù)被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過(guò)消去反應(yīng)生成G，則G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOH．因?yàn)樵谘趸�羥基的同時(shí)也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護(hù)碳碳雙鍵，才設(shè)置反應(yīng)②和⑥．G與甲醇反應(yīng)生成的酯H，則H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物，
①設(shè)置反應(yīng)②、⑥的目的是：保護(hù)碳碳雙鍵，
故答案為：保護(hù)碳碳雙鍵；
②反應(yīng)③的化學(xué)反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
③反應(yīng)④的化學(xué)反應(yīng)方程式為BrCH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂ BrCH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2 H₂O，
故答案為：BrCH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂ BrCH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2 H₂O；
④H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物，H聚合的化學(xué)反應(yīng)方程式為，
故答案為：．

（5）化合物D（）的同分異構(gòu)體符合下列條件：①遇FeCl₃溶液呈紫色，說(shuō)明含有酚羥基；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種，兩個(gè)不同的取代基處于對(duì)位，符合條件的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：；

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、分析推理能力，注意根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件推斷，是有機(jī)化學(xué)常見(jiàn)題型，難度中等．