Question

對溴甲苯是合成農(nóng)藥溴螨酯的重要原料．工業(yè)用液溴、甲苯與1-丙醇共熱合成對溴甲苯和1-溴丙烷，其原子利用率很高．實驗室模擬的合成流程和相關(guān)數(shù)據(jù)如下：已知：甲苯與溴在有水存在時能反應(yīng)．

物質(zhì)	甲苯	1-丙醇	1-溴丙烷
沸點℃	110.8	97.2	71
物質(zhì)	對溴甲苯	鄰溴甲苯
沸點℃	184.3	181.7

（1）液溴的顏色是

 

，實驗室存放液溴時應(yīng)密閉保存，同時需要在試劑瓶中加

 

，以減少揮發(fā)．
（2）25℃恒溫攪拌至溴的顏色完全褪去時完成甲苯的溴代反應(yīng)．攪拌的目的是

 

．加入水的作用是：易于控制溫度；

 

．
（3）加熱攪拌操作中加入濃硫酸，攪拌，完成1-丙醇的取代反應(yīng)，加入濃硫酸的作用是

 

，加熱微沸2小時的目的是

 

．
（4）操作Ⅰ的名稱是

 

，洗滌操作應(yīng)在

 

（填寫儀器名稱）中進行．
（5）經(jīng)以上分離操作后，粗對溴甲苯中還含有的最主要雜質(zhì)為

 

（填寫名稱），使用操作Ⅱ分離出1-溴丙烷的原理是

 

．
（6）分離出的水溶液中含HBr、H₂SO₄和Fe³⁺離子，將水溶液稀釋定容至1000mL，取20.00mL，加入幾滴甲基橙作指示劑，用一定濃度的NaOH溶液滴定，測定出HBr的物質(zhì)的量明顯低于理論值，原因是

 

；有同學認為無需加入指示劑，也能完成滴定，提出這一觀點的理由是

 

．

Answer 1

考點：制備實驗方案的設(shè)計

專題：實驗題

分析：甲苯與1-丙醇共熱合成對溴甲苯和1-溴丙烷，加熱攪拌操作中加入濃硫酸，攪拌，完成1-丙醇的取代反應(yīng)，濃硫酸起到催化劑的作用，為提高氫溴酸和1-丙醇的利用（轉(zhuǎn)化）率，加熱微沸2小時，使之充分反應(yīng)，然后用分液漏斗分離，粗對溴甲苯中還含有的最主要雜質(zhì)為鄰溴甲苯，可利用物質(zhì)的沸點差異，用加熱冷凝（蒸餾或分餾）的方法分離，以此解答該題．

解答： 解：（1）液溴為深紅棕色液體，易揮發(fā)，為減少揮發(fā)，可用水封的方法保存，
故答案為：深紅棕色；水；
（2）反應(yīng)生成溴化氫，溴化氫易溶于水，水可起到吸收溴化氫的作用，為保證充分接觸而反應(yīng)，應(yīng)不斷攪拌，
故答案為：使互不相溶的液體充分混合；吸收反應(yīng)生成的溴化氫氣體；
（3）濃硫酸起到催化劑的作用，為提高氫溴酸和1-丙醇的利用（轉(zhuǎn)化）率，加熱微沸2小時，使之充分反應(yīng)，
故答案為：催化劑；提高氫溴酸和1-丙醇的利用（轉(zhuǎn)化）率；
（4）將水溶液與互不相溶的有機物分離，可用分液漏斗進行分液操作，得到分離的目的，
故答案為：分液；分液漏斗；
（5）粗對溴甲苯中還含有的最主要雜質(zhì)為鄰溴甲苯，可利用物質(zhì)的沸點差異，用加熱冷凝（蒸餾或分餾）的方法分離，
故答案為：鄰溴甲苯；利用物質(zhì)的沸點差異，用加熱冷凝（蒸餾或分餾）的方法分離；
（6）測定出HBr的物質(zhì)的量明顯低于理論值，可能原因為溴（溴化氫）揮發(fā)沒有參加反應(yīng)（溴與鐵反應(yīng)生成溴化鐵），滴定終點時，有Fe（OH）₃紅褐色沉淀生成，可以指示滴定終點，所以無需加入指示劑，也能完成滴定，
故答案為：溴（溴化氫）揮發(fā)沒有參加反應(yīng)（溴與鐵反應(yīng)生成溴化鐵）；滴定終點時，有Fe（OH）₃紅褐色沉淀生成，可以指示滴定終點．

點評：本題以有機合成為載體，綜合考查物質(zhì)的分離、提純，為高考常見題型，側(cè)重于學生的分析能力和實驗?zāi)芰Φ目疾�，難度中等，注意把握實驗的原理和操作注意事項．