Question

15．25℃時，取濃度為0.1000mol•L^-1的氨水20.00mL，用0.1000mol•L^-1鹽酸滴定，過程中pH隨滴加溶液的體積變化關系如圖所示．下列說法正確的是（　　）

• A． 25℃時K_b（NH₃•H₂O）≈10^-5
• B． 滴定過程中水的電離程度一直保持增大趨勢
• C． 為使終點現(xiàn)象更加明顯可多加上幾滴甲基橙
• D． 滴定終點時c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）

Answer 1

分析 A．根據(jù)圖知，未加HCl時氨水pH=11，則氨水中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L，氨水溶液中c（NH₄⁺）≈c（OH^-）=0.001mol/L，K_b（NH₃•H₂O）=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$；
B．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離；
C．指示劑能夠與酸或者堿溶液反應，不能滴加過多的指示劑；
D．滴定終點時，溶液由黃色變?yōu)榧t色，溶液呈酸性，再結合電荷守恒判斷離子濃度大小．

解答 解：A．根據(jù)圖知，未加HCl時氨水pH=11，則氨水中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L，氨水溶液中c（NH₄⁺）≈c（OH^-）=0.001mol/L，K_b（NH₃•H₂O）=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$=$\frac{0.001×0.001}{0.1000}$10^-5，故A正確；
B．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，所以開始時氨水抑制水電離，隨著HCl的滴加，溶液中銨根離子濃度增大，堿性減弱，水的電離程度增大，當二者恰好完全反應時水的電離程度最大，繼續(xù)滴加鹽酸，溶液呈酸性，抑制水電離，故B錯誤；
C．由于指示劑能夠與酸或者堿溶液反應，在中和滴定時不能滴加過多的指示劑，否則會影響測定結果，故C錯誤；
D．滴定終點時，溶液由黃色變?yōu)榧t色，溶液呈酸性，再結合電荷守恒得c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），溶液中氫離子濃度較小，所以離子濃度大小順序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D錯誤；
故選A．

點評 本題考查弱電解質的電離和酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，側重考查學生識圖及分析計算能力，明確曲線變化趨勢及每一點對應的溶質成分是解本題關鍵，難點是計算一水合氨電離平衡常數(shù)，注意等量代換，題目難度不大．