2．在一定條件下，可實現(xiàn)下列物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化，轉(zhuǎn)化過程如圖所示，請回答相關(guān)問題：

(1)固體A是一種重要的工業(yè)原料，其化學式為　　　　　　 。

(2)利用上圖中的物質(zhì)實現(xiàn) C到B轉(zhuǎn)化過程的離子方程式是　　　　　　　　 。

(3)上述變化過程中生成的C和丙恰好能完全反應，該反應的化學方程式為：　　

　　　　　　　　　 。

　　 (4)若甲和乙恰好完全反應，則W和A的物質(zhì)的量之比是　　　　　 。

1．有機物A(C₆H₈O₄)為食品包裝紙的常用防腐劑。A可以使溴水褪色。A難溶于水，但在酸性條件下可發(fā)生水解反應，得到B(C₄H₄O₄)和甲醇。通常狀況下B為無色晶體，能與氫氧化鈉溶液發(fā)生反應。

(1)A可以發(fā)生的反應有　　　　　　　　 (選填序號)。

①加成反應　 　　②酯化反應　 　�、奂泳鄯磻�　 　�、苎趸�反應

(2)B分子所含官能團的名稱是　　　　　　 、 　　　　　　。

(3)B分子中沒有支鏈，其結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　 ，B的具有相同官能團的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　 。

(4)由B制取A的化學方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(5)天門冬氨酸(C₄H₇NO₄)是組成人體蛋白質(zhì)的氨基酸之一，可由B通過以下反應制�。�

B

C

天門冬氨酸

天門冬氨酸的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

5．注意有機推斷與無機推斷的結(jié)合

有機物轉(zhuǎn)化過程中經(jīng)常有無機物參加了反應，高考受時間、題量的限制，同時體現(xiàn)學科內(nèi)的綜合，有可能以某些物質(zhì)為橋梁，進行無機推斷與有機推斷的綜合命題。

例5．(2005年全國III)右圖中每一方框的字母

代表一種反應物或生成物：

已知氣態(tài)烴D(其密度在同溫同壓下是氫氣密

度的13倍)跟物質(zhì)F反應時產(chǎn)生明亮而帶濃烈黑煙

的火焰。請寫出下列字母代表的物質(zhì)的化學式：

A　　　　　 、B　　　　　 、D　　　　　 、

E　　　　　 、H　　　　　 。

解析：本題的圖形與過去的圖形有點區(qū)別，那就對于B、E這些物質(zhì)多次出現(xiàn)的物質(zhì)，每一次框圖中都明確標出了它是反應物還是生成物。

本題在進行物質(zhì)推斷時要綜合應用無機物的轉(zhuǎn)化和有機物的轉(zhuǎn)化。從題給信息來看，解題的突破口是物質(zhì)D的確定。

關(guān)于D的信息有三點：物質(zhì)類別是烴；密度在同溫同壓下是氫氣密度的13倍，所以相對分子質(zhì)量是26；跟物質(zhì)F反應時產(chǎn)生明亮而帶濃烈黑煙的火焰。綜合這些信息可以確定D是C₂H₂，F(xiàn)是O₂，B、E分別是H₂O或CO₂。

實驗室一般用CaC₂和H₂O制備C₂H₂，所以A是CaC₂，B是H₂O，C是Ca(OH)₂。其余可依次確定E是CO₂，G是CaCO₃，H是Ca(HCO₃)₂。

答案：A：CaC₂，B：H₂O，D：C₂H₂，E：CO₂，H：Ca(HCO₃)₂

反思：這類試題可能作為一種方向，但是不宜過多的追究，因為學科內(nèi)的綜合有它自身的要求，如上例中的烴、二氧化碳、水、電石、氫氧化鈣這些物質(zhì)間本來有一定的聯(lián)系。無機物、有機物間具備這種很自然聯(lián)系的物質(zhì)不多，此外較常見的是烴、鹵代烴、鹵素、鹵化氫、氫氧化鈉等。

專題訓練

4．以物質(zhì)的性質(zhì)、變化為突破口

以物質(zhì)的性質(zhì)、變化為主要突破口的試題一般提供了與某物質(zhì)反應等條件，通過這些已知條件推斷反應類型、反應過程及未知物中所含的官能團和“結(jié)構(gòu)片斷”，最后將多個“結(jié)構(gòu)片斷”、官能團、碳鏈等綜合就可以確定未知物的結(jié)構(gòu)，從而打開突破口。

例4．(2003年全國)根據(jù)圖示填空

(1)化合物A 含有的官能團是　　　　　　　 。

　　 (2)1 mol A 與2 mol H₂反應生成 1 mol E，其反應的化學方程式是　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)與A具有相同官能團的A 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　　　 。

　　 (4)B在酸性條件下與Br₂反應得到D，D的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　　　　 。

(5)F的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　 。由E生成F的反應類型是　　　　　　 。

解析：由A與NaHCO₃溶液反應可以確定A中有-COOH；由A與[Ag(NH₃)₂]⁺、OH^－反應可知A中含有-CHO；綜合E到F的反應條件、E中含-COOH、F的分子式及是一個環(huán)狀化合物，可以推測F是一個環(huán)酯，E分子中的-OH來自于-CHO與H₂的加成，而1 mol A 與2 mol H₂反應生成 1 mol E，所以A中還含有一個碳碳雙鍵。A經(jīng)E到F的過程中只有成環(huán)而無碳原子的增減，所以A中也只含有4個碳原子；A經(jīng)B到D的反應過程中沒有碳鏈的改變，所以A分子的碳鏈結(jié)構(gòu)中也沒有支鏈；結(jié)合A中的官能團可以確定A的結(jié)構(gòu)簡式為：OHC-CH CH-COOH。

1 mol A 與2 mol H₂發(fā)生加成反應，分別是碳碳雙鍵、醛基的加成。

與A具有相同官能團的A 的同分異構(gòu)體應該有一個支鏈。

B在酸性條件下，由鹽生成了酸，結(jié)構(gòu)中的碳碳雙鍵再與Br₂發(fā)生了加成反應。

答案：(1)碳碳雙鍵，醛基，羧基

(2)OHC-CH=CH-COOH + 2H₂　　　　　 HO-CH₂-CH₂-CH₂-COOH

(3)　　　　　　　　　　　 (4)

(5)　　　　　　　　　 或　　　　　　　　　　　　　　 酯化反應

反思：由轉(zhuǎn)化過程定“結(jié)構(gòu)片斷”或官能團，將多個“結(jié)構(gòu)片斷”、官能團、碳鏈等綜合確定未知物的結(jié)構(gòu)，是從有機物轉(zhuǎn)化框圖中確定有機物最實用的一種方法。

3．以物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)作為突破口

以物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)為主要突破口的試題，一般提供了部分物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、分子式或某些其它數(shù)據(jù)，這類試題的主要命題特征是定性、定量結(jié)合，試題中既有用于分析物質(zhì)結(jié)構(gòu)的信息，也有用于確定物質(zhì)組成的信息。解決問題時一般要注意以下幾點：

(1)要善于結(jié)合物質(zhì)的組成、變化過程等性質(zhì)確定物質(zhì)的分子式；

(2)要善于結(jié)合物質(zhì)的變化過程確定結(jié)構(gòu)中的官能團，推斷物質(zhì)的結(jié)構(gòu)；

(3)要善于綜合某些反應條件、反應類型等已知信息進行綜合推斷。

例3：(2003年上海)已知兩個羧基之間在濃硫

酸作用下脫去一分子水生成酸酐，如右圖所示：

某酯類化合物A是廣泛使用的塑料增塑劑。

A在酸性條件下能夠生成B、C、D，轉(zhuǎn)化過程

如下圖所示。請回答相關(guān)相關(guān)問題：

(1)CH₃COOOH稱為過氧乙酸，寫出它的一種用途　　　　　 。

(2)寫出B+E→CH₃COOOH+H₂O的化學方程式　　　　　　　　　　　 。

(3)寫出F可能的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　　　 　　　　　　　　　。

(4)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　　　　　　　　　　 。

(5)1摩爾C分別和足量的金屬Na、NaOH反應，消耗Na與NaOH物質(zhì)的量之比是　　　　　　 。

(6)寫出D跟氫溴酸(用溴化鈉和濃硫酸的混合物)加熱反應的化學方程式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

解析：本題的關(guān)鍵是依據(jù)物質(zhì)的分子組成，結(jié)合反應條件等信息推斷物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。

(1)過氧乙酸具有強氧化性，可用于殺菌消毒。

(2)比較B的分子式(C₂H₄O₂)與生成的過氧乙酸的分子式(C₂H₄O₃)，可以確定B被E氧化了，氧化劑E的分子式應該比生成的H₂O要多一個O，所以E為H₂O₂ 。

(3)對比C、F的分子組成，可以確定由C生成F的反應是一個脫水反應，C中含有三個-COOH，類比題給信息，分析該反應過程可能是-COOH之間的脫水。而C中的三個-COOH中有兩個處于等價位，所以-COOH間兩種脫水方式，生成的F有兩種結(jié)構(gòu)。

(4)從分子組成看，D是飽和一元醇，它催化氧化后生成了無支鏈的飽和一元醛G，所以D的分子結(jié)構(gòu)中也沒有支鏈，D是1-丁醇。

A在酸性條件下能夠生成B、C、D，B、C、D中只含-OH、-COOH這兩種官能團，A應該是酯，分析A、B、C、D的分子組成可以確定A中含有四個酯基，B的-COOH與C的-OH形成了一個，而B的三個-COOH則分別與三個D分子中的-OH形成了三個。

(5)1molC含1mol-OH和3mol-COOH，分別和足量的金屬Na、NaOH反應時，可以消耗Na：4mol，NaOH：3mol。

(6)D與HBr的反應是醇中的-OH被-Br取代，生成鹵代烴。

答案：(1)殺菌消毒　 (2)

(3)

(5)4︰3　　　　　 (6)

小結(jié)：以物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)為主要突破口的有機推斷中要特別關(guān)注醇、醛、羧酸、酯這一條有機物轉(zhuǎn)化關(guān)系鏈。

(1)這一轉(zhuǎn)化過程既涉及了多種官能團的轉(zhuǎn)化，又涉及多個反應過程

(2)醇和羧酸間的反應可引起物質(zhì)中碳鏈的延長或縮短。

(3)結(jié)構(gòu)中同時有多個-OH、多個-COOH或者既有-OH又有-COOH時，反應過程中還有可能形成碳環(huán)或者高分子化合物等。

(4)同碳原子數(shù)的這幾種含氧衍生物的分子組成(C、H、O的原子個數(shù))、相對分子質(zhì)量間有一定的關(guān)系。

2．官能團的引入和消除

有機物在發(fā)生反應過程時一般都有官能團的轉(zhuǎn)化，在有機物的合成和推斷過程中應用得最多的是官能團的引入和消去。官能團的引入和消去是為了實現(xiàn)合成線路的需要，有時是一步反應完成，有時則需要多步反應完成。如：

(1)由乙烯到乙醇，需要引入-OH，可以采用與水加成的方法一步完成，也可以先與HBr加成引入-Br，再通過鹵代烴的水解反應將-Br轉(zhuǎn)化成-OH。

(2)分子結(jié)構(gòu)中同時含有碳碳雙鍵和醛基時，若只能實現(xiàn)碳碳雙鍵加氫而不改變?nèi)┗�，可以先將通過加氫，此時醛基也被還原成了醇，再將醇氧化成醛即可。

例2：(2004年廣東)根據(jù)下面的反應路線及所給給信息填空。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　 ，名稱是　　　　　 。

(2)①的反應類型是　　　　　　 。③的反應類型是　　　　　　 。

(3)反應④的化學方程式是　　　　　　　　　　　　　 。

解析：本題主要考查了有機物轉(zhuǎn)化過程中官能團(-Cl)的引入和消去，推斷的方法是結(jié)合反應條件和轉(zhuǎn)化前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。

從反應①的條件和生成物的名稱、結(jié)構(gòu)分析，該反應是取代反應，A是環(huán)己烷。對比物質(zhì)結(jié)構(gòu)和反應條件，反應②是鹵代烴的消去反應，生成了碳碳雙鍵。從物質(zhì)中所含的官能團和反應物來看，反應③是烯烴的加成反應，同時引入了兩個-Br，生成的B是鄰二溴環(huán)己烷；而反應④是消去反應，兩個-Br同時消去，生成了兩個碳碳雙鍵。

答案：(1)　　　 ；環(huán)己烷　 (2)取代反應 ；加成反應　

(3)

反思：在學習有機的性質(zhì)、變化的過程中要主動歸納、構(gòu)建官能團的引入和消去的規(guī)律方法。如：小結(jié)中學常見的引入-OH的方法和典型反應、碳碳雙鍵向其它官能團轉(zhuǎn)化的方法和典型反應等。

1．碳鏈的延長和縮短

碳鏈的轉(zhuǎn)化包括：主鏈上碳原子數(shù)目的增加或減少；碳鏈與碳環(huán)的轉(zhuǎn)化等類型。有時題目提供的信息中包含一些碳鏈的轉(zhuǎn)化，在中學有機物轉(zhuǎn)化過程中碳鏈的轉(zhuǎn)化一般是通過官能團的反應來實現(xiàn)的，。

如：加聚反應、酯化反應等反應能使碳鏈增長；而肽鍵的水解、苯及其同系物被酸性KMnO₄溶液氧化生成苯甲酸等反應則會使碳鏈縮短；酯化、分子間脫水，聚合等反應有可能使物質(zhì)成環(huán)等。

在解決這類問題中常用的方法有兩種，一是通過官能團的轉(zhuǎn)化過程來分析，二是對比反應物與生成物的分子式或結(jié)構(gòu)簡式來確定其中碳原子的數(shù)目。

例1：(2000年廣東)已知溴乙烷跟氰化鈉反應后再水解可以得到丙酸

CH₃CH₂Br　 ^NaCN　 CH₃CH₂CN　 ^H2O 　CH₃CH₂COOH

產(chǎn)物分子比原化合物

分子多了一個碳原子，增

長了碳鏈。

請根據(jù)以下框圖回答

問題。圖中F分子中含有

8個原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(1)反應①②③中屬于取代反應的是______________(填反應代號)。

(2)寫出結(jié)構(gòu)簡式：E___________，F(xiàn)______________。

解析：本題主要考查了有機物轉(zhuǎn)化過程中碳鏈的延長和碳環(huán)的生成，延長碳鏈的方法是先引入-CN，再進行水解；碳環(huán)的生成是利用酯化反應。

A是丙烯，從參加反應的物質(zhì)來看，反應①是一個加成反應，生成的B是1，2-二溴丙烷；反應②是鹵代烴的水解反應，生成的D是1，2-丙二醇；結(jié)合題給信息可以確定反應③是用-CN代替B中的-Br，B中有兩個-Br，都應該被取代了，生成的C再經(jīng)過水解，生成的E是2-甲基丁二酸。(　　　　　　　　 )

答案：(1)②③

(2)　　　　　　　　　 ；　　　　　　　　　　　　 或

28A．(10分)A、B、C、D、E都是元素周期表中前20號元素，原子序數(shù)依次增大，B、C、D同周期，A、D原子中某p能級均排有5個電子，E和其它元素既不在同周期也不在同主族，B、C、D的最高價氧化物的水化物

兩兩混合均能發(fā)生反應生成鹽和水。

根據(jù)以上信息，回答下列問題：

(1)A和D的氫化物中，沸點較低的是　 (填“A”或“D”)；

A和D的電負性較大的是　　　 　(填“A”或“D”)；

B和C的第一電離能較小的是　　　　 (填“B”或“C”)；

A和B的離子中，半徑較小的是　　 (填離子符號)；

元素C的原子核外電子排布式為　　　　 　　　　　；

　C單質(zhì)的晶體中原子以　 　　　　　　鍵相結(jié)合。

(2)寫出B、C的最高價氧化物的水化物相互反應的離子方程式：　　　　　　　　　　　

(3)A和E可組成離子化合物，其晶胞(晶胞是在晶體中具有代表性的最小重復單元)結(jié)構(gòu)如上圖所示，陽離子(用“●”表示)于該正方體的頂點或面心；陰離子(用“〇”表示)均位于小正方體中心。該化合物的化學式是　　　　

(4)已知晶胞1/8的體積為2.0×10^-23cm³，求A和E組成的離子化合物的密度，請列式并

計算，結(jié)果保留一位小數(shù)。____________________________

28.B(10分)已知：

　 請根據(jù)下圖回答

(1)E中含有的官能團的名稱是__________________；③的反應類型是_____________ ，C跟新制的氫氧化銅反應的化學方程式為：

　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(2)已知B的相對分子質(zhì)量為162，其燃燒產(chǎn)物中n(CO₂)∶n(H₂O)=2∶1。則B的分子式為_________________，F(xiàn)的分子式為______________。

(3)在電腦芯片生產(chǎn)領(lǐng)域，高分子光阻劑是光刻蝕0.11μm線寬芯片的關(guān)鍵技術(shù)。F是這種高分子光阻劑生產(chǎn)中的主要原料。F具有如下特點：①能跟FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應；②能發(fā)生加聚反應；③芳環(huán)上的一氯代物只有兩種。F在一定條件下發(fā)生加聚反應的化學方程式為：

　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(4)化合物G是F的同分異構(gòu)體，它屬于芳香族化合物，能發(fā)生銀鏡反應。G可能有________種結(jié)構(gòu)，寫出其中任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 __________________。

27．(8分)質(zhì)子核磁共振(PMR)是研究有機物結(jié)構(gòu)的有力手段之一，在所研究的化合物分子中，每一個結(jié)構(gòu)中的等性氫原子的PMR譜中都給出了相應的峰(信號)，譜中峰的強度與結(jié)構(gòu)中的等性氫原子數(shù)成正比。現(xiàn)有某種有機物，通過元素分析得到的數(shù)據(jù)為C：85.71%，H：14.29%(質(zhì)量分數(shù))，質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明它的相對分子質(zhì)量為84。

(1)該化合物的化學式為_____________。

已知該物質(zhì)可能存在多種結(jié)構(gòu)，A．B．C是其中的三種，請根據(jù)下列要求填空：

(2)A與氫氣加成生成2-甲基戊烷，則A的可能結(jié)構(gòu)有___________種。

(3)B能使溴水和酸性高錳酸鉀褪色，PMR譜中只有一個信號，則B的結(jié)構(gòu)簡式為：________________________

(4)C不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能與溴水加成褪色，可萃取溴水中的溴；PMR譜中也只有一個信號，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：____________________________

26．(12分)(1)Xe和F₂在一定條件下發(fā)生反應，Xe +F₂ 　XeF₂；XeF₂+F₂XeF₄；XeF₄+F₂XeF₆；可得XeF₂、XeF₄、XeF₆三種氣態(tài)氟化物。當壓強一定，溫度升高時，三種氟化物在平衡混合物中的濃度均減小。當壓強為700kPa、溫度達到1250℃時，測得XeF₂的體積分數(shù)約為95%。那么，為了有效地制備XeF₂，你認為應該采取的合適措施是 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(2)據(jù)報道，在﹣55℃，將XeF₄(X)和C₆F₅BF₂(Y)化合，可得一離子化合物(Z)，測得Z中Xe的質(zhì)量分數(shù)為31%，陰離子為四氟硼酸根離子，陽離子結(jié)構(gòu)中含有Y的苯環(huán)，Z是首例有機氙(Ⅳ)的化合物，﹣20℃以下穩(wěn)定。Z為強氧化劑，如與碘反應得到五氟化碘，放出氙，同時得到Y(jié)。據(jù)此回答(要求化合物Z以離子形式表示)：

①寫出合成Z反應的化學方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②寫出Z和碘反應的化學方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　。

(3)英國化學家以巴特萊特將等物質(zhì)的量的PtF₆與Xe混合在室溫下反應,制得第一個稀有氣體化合物六氟合鉑酸氙：Xe ﹢ PtF₆ ﹦ XePtF₆。該化合物極易與水反應，生成氙、氧氣和鉑的+4價氧化物等。已知生成物氙和氧氣的物質(zhì)的量之比為2﹕1、。試寫出XePtF₆水解反應的化學方程式　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(4)現(xiàn)將二份等質(zhì)量的XeF₂和XeF₄的混合物進行如下實驗：

①一份用水處理，得到氣體A和溶液B，A的體積為56.7mL(標準狀況，下同)，其中含O₂22.7mL，其余為Xe。B中的XeO₃能氧化30.00mL濃度為0.1000mol∕L的(NH₄)₂Fe(SO₄)₂。(XeO₃被還原為Xe)

②另一份用KI溶液處理，生成的I₂用0.2000mol∕L的Na₂S₂O₃溶液滴定，共用去35.00mL。

已知反應 I₂ + 2S₂O₃^2－ == S₄O₆^2－ + 2I^－，試求混合物中XeF₂和XeF₄的物質(zhì)的量。